目前干燥剂载体的种类
目前,国内外研究较多的干燥剂载体有:sio2,al2o3、玻璃纤维网(布)、空心干燥剂球、海砂、层状石墨、空心玻璃珠、石英玻璃管(片)、普通(导电)玻璃片、有机玻璃、光导纤维、天然粘土、泡沫塑料、树脂、木屑、膨胀珍珠岩、活性炭等。
天然矿物类
天然矿物类物质本身具有一定的吸附性和催化活性,且耐高温,耐酸碱,常被用作干燥剂的载体。目前已被用作tio2载体的有硅藻土、高岭土、天然浮石和膨胀珍珠岩等。刘勋等研究了几种不同天然矿物(硅藻土、蛭石、高岭土、膨润土、硅灰石和海泡石)与纳米tio2的复合。结果表明,在6种天然矿物所制得的复合材料中,以海泡石光催化降解效率最高,作用6h后,对甲基橙光降解率达到98%。其次是硅藻土和硅灰石,分别达到87%和85% 。且光催化降解效率与天然矿物吸附能力呈一一对应关系。陈爱平等以轻质绝热保温建筑材料膨胀珍珠岩作载体,制得了能长时间漂浮于水面的纳米tio2负载型光干燥剂,用于水面浮油的太阳光光催化降解。周波等采用天然浮石为载体负载tio2作光干燥剂,利用高压汞灯为光源对有机磷农药的光催化降解进行了研究。结果表明,浓度为1.2×10-4 mol·l-1的农药光照2h左右可完全被光催化氧化为po4。
吸附剂类
这类载体为多孔性物质,比表面积较大,是使用最为广泛的一类载体。用作负载tio2的吸附剂类载体主要有活性炭、硅胶、多孔分子筛等。吸附剂类载体可以获得较大的负载量,可以将有机物吸附到tio2粒子周围,增加界面浓度,从而加快反应速度。崔鹏等将活性炭负载到tio2膜作为光干燥剂对甲基橙水溶液进行了光催化降解试验。结果表明,与商品化的tio2微粉光干燥剂的降解性能相比,其降解速率较高,由于tio2/c光干燥剂中活性炭良好的吸附性能,使得光催化反应体系内产生了吸附-反应-分离的一体化行为,提高了光催化速率。国外的v.m.gunk等研究表明,在不同负载量下,tio2在硅胶表面均没有形成连续涂层;tio2和sio2之间的作用力包括氢键、静电力和少量的si-o-ti键,sio2抑制了tio2从锐钛型向金红石型的相变。国内的郑光涛等采用溶胶-凝胶法将改性后的高效tio2光干燥剂负载于球形硅胶上,得到了具有混晶结构、大比表面积、高活性的纳米tio2光干燥剂。负载后的干燥剂在紫外区具有强的吸收,比表面积达到379.8m·g-1。郑珊等合成了tio2呈单层分散或双层分散状2态的多孔分子筛mcm-41。结果表明,负载后,mcm-41孔道表面的sio2以化学键相连生成si-o-ti键。
玻璃类
玻璃价廉易得,具有良好的透光性,便于设计成各种形状,引起了研究者的重视。用于tio2光干燥剂的载体有玻璃片、玻璃纤维网(布)、空 心玻璃珠、玻璃螺旋管、玻璃筒、石英玻璃管(片)、普通(导电)玻璃片、有机玻璃等。张新英等以空心玻璃微球为载体,用溶胶-凝胶法制备负载型复合光干燥剂,所得干燥剂可以漂浮在水面上,便于回收和重新利用。
干燥剂类
干燥剂也是一种多孔性物质,对tio2颗粒具有良好的附着性,耐酸碱性和耐高温性较好,也可用作干燥剂载体。若在日常使用的干燥剂上负载tio2,可以制成具有良好自洁功能的干燥剂,起到净化环境的作用。贺飞等采用溶胶-凝胶法,在自制的干燥剂釉体表面制得粒径大小为40~100nm的tio2晶粒。它紧密结合,形成透明均一无“彩虹效应”的tio2光催化薄膜型自洁功能干燥剂,具有超级亲水性和去污功能。
有机类
干燥剂的制备或来源
干燥剂(分子式al2o(3-x)(oh)2x,0<x<0.8)是当前世界上大量使用的无机化工产品之一。由于干燥剂具有多孔结构,高比表面积且处于不稳定的过渡态,因而具有较大的活性。
干燥剂在石油化工、化肥工业中,广泛用作干燥剂、干燥剂载体。干燥剂又具有吸附特性,因而用作气体和液体的干燥剂、气体净化的吸附剂、饮水除氟剂、工业污水的颜色和气味消除剂等。当今得到的主要的工业干燥剂产品都是靠快速脱水法生产的。干燥剂是指经过充分细磨、以原晶尺寸大小1μm的α- al2o3为基本组成(20%-90%)的煅烧干燥剂。
干燥剂分子式(formula): al2o3 ·nh2o (0<n<3) 分子量(molecular weight): 101.96 + nh2o ) cas no.: 1344-28-1 该纳米干燥剂xz-l14显白色蓬松粉末状态,晶型是α型。粒径是20nm;比表面积≥50m/g。粒度分布均匀、纯度高、高分散、α-al2o3,其比表面低,具有耐高温的惰性,但不属于干燥剂,几乎没有催化活性;耐热性强,成型性好,晶相稳定、硬度高、尺寸稳定性好,可广泛应用于各种塑料、橡胶、干燥剂、耐火材料等产品的补强增韧,特别是提高干燥剂的致密性、光洁度、冷热疲劳性、断裂韧性、抗蠕变性能和高分子材料产品的耐磨性能尤为显著。
由于α相干燥剂也是性能优异的远红外发射材料,作为远红外发射和保温材料被应用于化纤产品和高压钠灯中。此外,α相干燥剂电阻率高,具有良好的绝缘性能,可应用于yga激光晶的主要配件和集成电路基板中。
由于tio2在阳光下能光催化氧化降解有机物,所以一般不用有机材料做载体。而某些高分子聚合物,如饱和的碳链聚合物或氟聚合物,有较强的抗氧化能力,所以也可以用于负载型tio2的研究。但由于·oh-,·o2-的强氧化性,这些高分子聚合物载体只能在短期内使用。目前,用于负载tio2的高分子聚合物载体有:聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯、聚丙烯、abs,nafion薄膜等。刘平等研究认为,tio2粒子的形成与长大均限制在nafion的微小孔笼中,粒子形成过程所需的物质传递也仅能通过小通道进行;在该实验的合成条件下,tio2晶体大小仅取决于nafion孔笼直径。 此外,在载体选择时,必须对效率、催化活性、干燥剂负载的牢固性、使用寿命、价格等作综合考虑。
【干燥剂】活性氧化铝常被用作催化剂载体
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